在定语从句中，当先行词被序数词修饰时，关系代词通常使用 that引导，而不用 which。以下是具体说明：

一、基本规则

必须使用that

当先行词被序数词（如 first、 second、 third等）修饰时，无论先行词是人还是物，关系代词均需用 that引导。

特殊句型补充说明

- 若先行词被序数词修饰且位于句首，需使用 it is/was + 被强调部分 + that的结构（如：

> This is the first book that I have read.

其中"the first book"是先行词，"that"引导定语从句）。

二、其他相关规则

先行词包含其他限定词：

若先行词被 最高级（如 highest）、 the only/very、 unparalleled等修饰时，也需用 that。

关系代词功能：

指代人时可用 who，指代物时可用 that（但 which不可用于被序数词修饰的先行词）。

常见错误场景：

先行词为 all/any/anything/everything/nothing时，需用 that。

三、示例对比

正确：

> The second student who passed the exam is my friend.

错误：

> The second student which passed the exam is my friend. [which] 应改为 that]

四、注意事项

若定语从句为强调句型（如 it is/was + 被强调部分 + that），即使时间状语位于句首，仍需用 that。

练习建议：通过大量例句巩固规则，尤其是包含不同限定词的复杂结构。

综上，序数词修饰的先行词在定语从句中必须用 that引导，这是英语语法中的重要规则。