最能体现卖炭翁悲惨遭遇和矛盾心情的句子是：

“可怜身上衣正单，心忧炭贱愿天寒”。

解析：

矛盾心理的体现

卖炭翁本应因天气寒冷而希望天暖，但因生活所迫，担心炭价下跌，反而希望天更冷以多卖炭钱。这种“衣单盼暖，心忧炭贱愿寒”的反差，深刻揭示了其被压迫的悲惨处境。

悲惨遭遇的呼应

诗句前半句“满面尘灰烟火色，两鬓苍苍十指黑”通过外貌描写，展现了卖炭翁长期劳作的艰辛与衰老；后半句则通过心理描写，将这种外在困境与内在矛盾结合，形成强烈对比。

与《观刈麦》的呼应

此句与白居易另一首诗《观刈麦》中的“力尽不知热，但惜夏日长”相似，均通过劳动者的反常心理，表达对底层人民的深切同情。