用电位差计测量电动势和电压时，误差来源可分为以下几类：

一、仪器误差

电位差计本身的精度限制

电位差计的分辨率和线性度不足会导致读数偏差，一般实验用仪器的精确度为0.1~0.2毫伏。

标准电池问题

标准电池若未经过校准或已损坏（如能量不足、剧烈震动后），会引入系统误差。

电极性能

电极的不对称电势（如玻璃电极的膜表面张力差异）会导致测量值偏离真实值±2毫伏。

二、环境因素

温度与湿度

温度变化会影响电阻和电压值，湿度可能腐蚀电极或连接部分，增加接触电阻。

气压与腐蚀

气压波动或接触界面腐蚀会改变电极导电性，从而影响测量结果。

三、操作与连接问题

接触电阻

电缆或接头接触不良会引入额外电阻，导致电压降和读数误差。

负载效应

被测电路的高输入阻抗可能改变电位差计的输入条件，影响测量准确性。

干扰与噪声

电磁干扰、电源波动或信号噪声会干扰测量信号。

四、其他因素

校准不当

未按规范校准的电位差计会持续引入系统性误差。

方法误差

例如在使用酸度计测电动势时，玻璃电极的不对称电势未被考虑。

总结

测量误差是多因素共同作用的结果，需通过校准仪器、控制环境、规范操作及选用高精度设备来降低。对于高精度要求，建议采用双电位差计法或内接/外接法，并进行多次测量取平均值。