奥运会开幕式上， 希腊作为奥林匹克运动会的发源地，将第一个出场。而东道主则会在所有其他代表团之后出场。其他国家和地区的代表团将按照其英文名称的首字母顺序进行排序，如果首字母相同，则按照第二个字母顺序，以此类推。

这种出场顺序体现了对希腊作为奥运会发源地的尊重，同时也东道主的谦逊。此外，如果东道国选择按照其他标准（如笔画数）进行排序，那么这些规则可能会有所不同，但东道主仍然会排在最后。

综上所述，根据首字母排序规则，奥运会上首先出场的是希腊，东道主则排在最后。其他国家的出场顺序则按照其英文名称的首字母进行排序。